含磷化合物及其形态

磷是生命活动绝对必须的元素。自然界中的磷主要来源于磷酸盐矿,动物粪便以及化石等天然磷酸盐沉积物。自然界中的磷循环是一个单项流动过程。由于过度的人为活动(如矿山开采、土地开发等),储藏在地球表面的磷食物链进入水循环中,使得水体中的磷负荷增加。天然水中的磷一般不超过0.1mg/L。生活污水,由于含有大量的合成洗涤剂和食品中蛋白质的分解含有较大量的磷,此外化肥、农药、合成洗涤剂、冶炼等待业的工业废水中磷的含量也较高,由于农药化肥的大量施用,农田也成为水体磷的重要污染面源。

水中的含磷化合物主要可分为三大类:正磷酸盐、缩合磷酸盐和有机磷。按水中的存在形式分以可分为溶解性磷和悬浮性磷两种。此外,许多学者把水体中的磷分为无机态和有机态。无机态又分为钙磷(Ca-P)、铝磷(Al-P)、铁磷(Fe-P)、闭蓄态磷、可还原态磷(Res-P)、残渣态磷(残-P)。国外有的研究者(如Herman等)把水体中的磷分为:不稳定态磷和难溶态磷。随着磷化学提取剂的广泛应用,人们又将水体中的磷划分为吸附磷、与CaCO3结合的磷、Fe和Al束缚态磷、易提取的生物磷、钙矿物磷、难溶的有机磷。这些磷形态可组合为无机磷(松散束缚态磷和钙矿物磷)、有机磷(易提取生物磷和难溶有机磷),其中易提取生物磷还包括源于生物的无机多磷酸盐。

水中磷的测定可以分别测定总磷、溶解性正磷酸盐、溶解性总磷和有机磷等。当测定总磷、溶解性正磷酸和溶解性总磷时,需按图3-33所示进行预处理转化为正磷酸盐分别测定不同状态的磷。正磷酸盐的测定方法有钼酸铵分光光度法(GB11893-89)、孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法、离子色谱法、气相色谱法等。


3-33  测定磷预处理方法示意图

(一)钼酸铵分光光度法

在酸性介质中,正磷酸盐与钼酸铵反应,在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后,立即被抗坏血酸还原,生成蓝色的络合物(磷钼蓝)。此蓝色络合物在700nm处有特征吸收波长,

本方法适用于地面水、污水和工业废水中磷的测定。取25mL试样时,本方法的最低检出浓度为0.01mg/L,测定上限为0.6mg/L。

(二)孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法

在酸性条件下,正磷酸盐与钼酸铵-孔雀绿显色剂反应生成绿色离子缔合物,并以聚乙烯醇稳定显色液,于620nm波长处有特征吸收波长。

此法最低检出浓度为1μg/L;适用的浓度范围为0-30mg/L;用于监测江河、湖泊等地表水及地下水中痕量磷的测定。
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