氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物。水体中氰化物的迁移过程见图3-29。

图3-29水环境中氰化物的迁移

氰化物的毒性主要由其在体内释放的氰根而引起。氰根离子在体内能很快与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，抑制该酶活性，使组织不能利用氧。氰化物对人体的危害分为急性中毒和慢性影响两方面。氰化物所致的急性中毒分为轻、中、重三级。轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状，有苦杏仁味，口唇及咽部麻木，继而可出现恶心、呕吐、震颤等；中度中毒表现为叹息样呼吸，皮肤、粘膜常呈鲜红色，其他症状加重；重度中毒表现为意识丧失，出现强直性和阵发性抽搐，直至角弓反张，血压下降，尿、便失禁，常伴发脑水肿和呼吸衰竭。

地面水一般不含氰化物，其主要污染源是小金矿开采、冶炼、电镀、焦化、造气、选矿、洗印、石油化工、有机玻璃制造等工业废水。

测定水体中的总氰（GB7486-87）和氰化物（GB7487-87）的方法有硝酸银滴定法、异烟酸-吡唑啉酮分光光度法和吡啶-巴比妥酸分光光度法，此外还有催化快速法和离子选择性电极法。测定之前，通常先将水样在酸性介质中进行蒸馏，把能形成氰化氢的氰化物（全部简单氰化物和部分络合氰化物）蒸出，使之与干扰组分分离。常用的蒸馏方法有以下两种：

（1）向水样中加入酒石酸和硝酸锌，调节pH值为4，加热蒸馏，则简单氰化物及部分络合氰化物（如Zn(CN)^2-₄）以氰化氢形式被蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收。取此蒸馏液测得的氰化物为易释放的氰化物。

（2）向水样中加入磷酸和EDTA，在pH＜2的条件下加热蒸馏，此时可将全部简单氰化物和除钴氰络合物外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收。取该蒸馏液测得的结果为总氰化物。

（一）容量滴定法

取一定量预蒸馏溶液，调节至pH为11以上，以试银灵作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用生成银氰络合物[Ag(CN)₂]^-，过量的银离子与试银灵反应，使溶液由黄色变为橙红色，即为终点。反应式如下：

Ag⁺+2CN^-=Ag(CN)^-₂

 根据消耗硝酸银标准溶液体积，按下式计算水样中氰化物浓度：

式中：V_A——滴定水样消耗硝酸银标准溶液量（mL）；

V_B——空白消耗硝酸银标准溶液量（mL）；

c——硝酸银标准溶液浓度（mol/L）；

V₁——水样体积（mL）；

V₂——馏出液总体积（mL）；

V₃——测定时所取馏出液体积（mL）；        

52.04——氰离子（2CN^-）的摩尔质量（g/mol）。

该方法适用于氰化物含量＞1mg/L的水样，测定上限为100mg/L。

（二）异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

取一定量预蒸馏溶液，调节pH至中性，水样中的氰离子被氯胺T氧化生成氯化氰（CNCl）；再加入异烟酸-吡唑啉酮溶液，氯化氰与异烟酸作用，经水解生成戊烯二醛，与吡唑啉酮进行缩合反应，生成蓝色染料，在638nm波长下，进行吸光度测定，用标准曲线法定量。显色反应式如下：

 水样中氰化物浓度按下式计算：

式中：m_a——从标准曲线上查出的试样的氰化物含量（μg）；

m_b——从标准曲线上查出的空白试样的氰化物含量（μg）；

V——预蒸馏所取水样的体积（mL）；

V₁——水样预蒸馏馏出液的体积（mL）；

V₂——显色测定所取馏出液的体积（mL）。

应当注意，当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加缓冲溶液后，每一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。当预蒸馏所用氢氧化钠吸收液的浓度较高时，加缓冲溶液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸至红色褪去，并与标准试液氢氧化钠浓度一样。

本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水；其最低检测浓度为0.004mg/L；测定上限为0.25mg/LCN^-

（三）吡啶-巴比妥酸分光光度法

取一定量蒸馏馏出液，调节pH为中性，氰离子与氯胺T反应生成氯化氰，氯化氰与吡啶反应生成戊烯二醛，戊烯二醛再与巴比妥酸发生缩合反应，生成红紫色染料，于580nm波长处比色定量。反应式如下：

本方法最低检测浓度为0.002mg/L；检测上限为0.45mg/L。